چکیده
مسئله خوردگی فلزات در صنعت به خصوص در مورد تجهیزاتی که در تماس با خاک و آب هستند، موجب تحمیل هزینه های سنگین بر صنایع مختلف از جمله صنایع نفت و گاز میباشد و لازم است تمهیدات لازم جهت کنترل خوردگی صورت گیرد. یکی از موثرترین روشهای کنترل خوردگی حفاظت کاتدیک میباشد. آندهای اکسید فلزی مختلط جدترین نوع آندهای مورد استفاده در سیستمهای حفاظت کاتدیک با اعمال جریان میباشند، به علت ویژگیهای منحصر به فرد از جمله طول عمر بالا، وزن پایین، جریان خروجی بالا، قابلیت حمل آسان، پایداری ابعادی و قابلیت اطمینان این آندها کاربرد وسیعی در صنایع مختلف پیدا کرده اند. در این تحقیق آزمون تسریع شده بر روی آند لولهای تیتانیوم با پوشش MMOبه منظور تعیین طول عمر و کیفیت آندها صورت گرفته است.
واژههای کلیدی: آندهای MMO، حفاظت کاتدی، طول عمر
1ـ مقدمه
آندهای اکسید فلزی مختلط برای استفاده در محیطهای کلر دار شامل پوشش ترکیبی اکسیدهای زینترشده بر روی زیرلایه خالص تیتانیوم میباشند. این آندها به شکلهای مختلفی مانند لولهای, ورقهای, توری و غیره ساخته میشوند. از ویژگی منحصر به فرد این آندها به این مورد اشاره کرد که این آندها در مدت زمان طول عمرشان از نظر ابعاد دچار تغییر نخواهند شد و بدون تغییر باقی خواهند ماند. [1].
از خواص این آندها می توان به مقاومت الکتریکی پایین, مقاومت در برابر اسیدها, مقاوت به خوردگی, طول عمر زیاد, خواص مکانیکی خوب و پایداری ابعادی اشاره کرد که سبب شده از این آندها به جای آندهای تیتانیوم پلاتینیزه استفاده شود[2].
2ـ مواد و روش تحقیق
جهت انجام آزمایش سه نمونه از قسمتهای بالا، وسط و پایین آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO به سطح 55 میلیمتر مربع آماده شد و مطابق با استاندارد NACE TM0108 با عنوان Testing of Catalyzed Titanium Anode for Use in Soil or Natural Waters تحت آزمایش قرار گرفت.
برای حداقل طول عمر طراحی 20 سال برای آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO حداکثر دانسیته جریان آند در پترولیوم کک یا آب شیرین 100 آمپر بر متر مربع است در نتیجه مقدار دانسیته بار آند 17520000 آمپر در ساعت بر متر مربع محاسبه شد.
در این آزمایش عامل تسریع شده (Accelerated Factor)، دانسیته جریان آند است که به میزان 50000 آمپر بر متر مربع افزایش داده شد و خروجی جریان از نمونهها 75/2 آمپر در نظر گرفته شد. با توجه به دانسیته بار آند، مدت آزمایش 5/14 روز است (350 ساعت) که با حداقل طول عمر 20 سال برابری میکند. در جدول 1 پارامترهای آزمون تسریع شده آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO و شکل 1 سلولهای اندازه گیری دانسیته جریان خروجی آندهای لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO نشان داده شده است. در این تست اختلاف پتانسیل بین آند و کاتد (تیتانیوم) ثبت شده و زمان اتمام پایان عمر آند با افزایش اختلاف پتانسیل مشخص میشود.
نوع ماده
|
آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
|
سایز آند
|
قطر: 25 میلیمتر و :1000 میلیمتر
|
سطح مقطع آند
|
0.079 میلیمتر مربع
|
جریان خروجی آند
|
8 آمپر
|
چگالی جریان آند
|
100 آمپر بر متر مربع
|
طول عمر آند
|
20 سال
|
دانسیته بار آند
|
17520000 آمپر در ساعت بر متر مربع
|
عمر آند تسریع شده
|
350 ساعت
|
جدول 1- پارامترهای آزمون تسریع شده آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
شکل1- سلولهای اندازه گیری دانسیته جریان خروجی آندهای لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
خرابی آند با جهش سریع در ولتاژ سل نمایان میشود و زمان خرابی آند وقتی ثبت میشود که ولتاژ سل نسبت به مقدار اولیه آن، بیش از 4 ولت افزایش یابد. (ولتاژ اولیه سل یک ساعت پس از شروع آزمایش ثبت میشود.)
در ادامه ضخامت و یکنواختی پوشش نمونه آند لوله ای MMO مورد بررسی قرار گرفت که بایستی با استاندارد IGS-M-TP-22(0) مطابقت کند که نشان دهد این آند برای حداقل طول عمر 20 سال مناسب است که برای این منظور از میکروسکوپ الکترونی روبشی استفاده شد. (حداقل ضخامت و یکنواختی پوشش آند لولهای MMO مطابق با استاندارد IGS-M-TP-22(0) باید به ترتیب 7 میکرومتر و 85 % باشد.). آنالیز شیمیایی زیر لایه تیتانیوم آند لوله ای MMO , تستهای خمش و اسید آند لوله ای MMO انجام شد که آنالیر شیمیایی زیر لایه تیتانیوم بایستی با استاندارد ASTM B 338 Grade 1 و تستهای خمش و اسید آند لوله ای MMO با استاندارد IGS-M-TP-22(0) مطابقت کند.
3ـ نتایج و بحث
آند MMO استفاده شده از نوع لوله ای میباشد و جهت انجام آزمایش سه نمونه از قسمتهای بالا، وسط و پایین آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO مورد مطالعه قرار گرفت، در جدول شماره 2 شرایط انجام تست آورده شده و شکل شماره 2 مربوط به مقطع آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO است که در این تصویر مقطع تیتانیومی و پوشش MMO کاملاً چسبیده به آن مشاهده میشود.
مساحت پوشش
|
55 میلی متر مربع
|
جریان
|
2.75 آمپر
|
دانسیته جریان
|
50000 آمپر بر متر مربع
|
الکترولیت
|
1.0 مولار محلول H2SO4
|
دما
|
30+_ 5 درجه سانتیگراد
|
ولتاژ اولیه سلول (قسمت بالا و وسط آند)
|
12.1 ولت
|
ولتاژ نهایی سلول (قسمت بالا و وسط آند)
|
20.1 ولت
|
ولتاژ اولیه سلول (قسمت پایین آند)
|
6.5 ولت
|
ولتاژ نهایی سلول (قسمت پایین آند)
|
10.5 ولت
|
جدول2- شرایط انجام آزمون تسریع شده آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
شکل 2- تصویر SEM از مقطع آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
همانطور که ذکر شد یکی از پارامترهای مهم در این آزمایش اندازه گیری عمر آند میباشد که در جدول 3 عمر قسمت بالایی، جدول 4 عمر قسمت میانی و جدول 5 عمر قمست پایینی آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO آمده است. در نمونههای مورد آزمایش در قسمتهای بالا و وسط بعد از گذشت 458 ساعت و نمونه مورد آزمایش در قسمت پایین بعد از گذشت 461 ساعت پایان عمر آندها مشاهده و همانطور که در جداول نشان داده شده آندها برای حداقل طول عمر طراحی 20 سال مناسب است.
چگالی کلی بار
|
عمر تسریع شده (ساعت)
|
آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
|
22900000
|
458
|
قسمت بالا آند
|
جریان خروجی در 20سال (آمپر)
|
عمر (سال)
|
10.3
|
25.8
|
|
|
|
|
جدول 3- عمر تسریع شده آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO- قسمت بالا آند
چگالی کلی بار
|
عمر تسریع شده (ساعت)
|
آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
|
22900000
|
458
|
قسمت وسط آند
|
جریان خروجی در 20سال (آمپر)
|
عمر (سال)
|
10.3
|
25.8
|
|
|
|
|
جدول 4- عمر تسریع شده آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO- قسمت وسط آند
چگالی کلی بار
|
عمر تسریع شده (ساعت)
|
آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
|
2305000
|
461
|
قسمت پلیین آند
|
جریان خروجی در 20سال (آمپر)
|
عمر (سال)
|
10.3
|
25.8
|
|
|
|
|
جدول 5- عمر تسریع شده آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO- قسمت پایین آند
جهت بررسی ضخامت و یکنواختی پوشش نمونه آند لوله ای MMO از میکورسکوپ الکترونی روبشی بهره گرفته شد. همانطور که در تصاویر شکل 3 و جدول 6 نتیجه حاصل از بررسی توسط میکروسکوپ الکترونی مشاهده میشود، با استاندارد IGS-M-TP-22(0) (جدول7)، مطابقت میکند.
شکل 3- تصویر SEM از ضخامت پوشش آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
یکنواختی پوشش
|
ضخامت پوشش
|
87.9%
|
8.1 میکرومتر
|
جدول 6- اندازه گیری ضخامت پوشش آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
یکنواختی پوشش
|
ضخامت پوشش
|
حداقل 85 %
|
حداقل 7 میکرومتر
|
جدول 7- ضخامت پوشش مطابق با استاندارد IGS-M-TP-22(0)
جهت بررسی آنالیز شیمیایی از دستگاه استفاده شد. همانطور که جدول8 نتیجه حاصل از آنالیز نمونه آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO مشاهده میشود، با استاندارد ASTM B 338 Grade 1 (جدول9)، مطابقت میکند.
Ti
|
O
|
H
|
N
|
C
|
Fe
|
99.75%
|
0.13%
|
0.006%
|
0.01%
|
0.02%
|
0.08%
|
جدول 8- آنالیز شیمیایی زیرلایه تیتانیوم آند لوله ای مورد آزمایش
Ti
|
O
|
H
|
N
|
C
|
Fe
|
باقیمانده
|
ماکزیمم 0.18 %
|
ماکزیمم 0.015 %
|
ماکزیمم 0.03 %
|
ماکزیمم 0.08 %
|
ماکزیمم 0.20 %
|
جدول 9- آنالیز شیمیایی زیرلایه مطابق با استاندارد ASTM B 338 Grade 1
جهت بررسی تست خمش و اسید مطابق با استاندارد IGS-M-TP-22(0) صورت گرفت و نتیجه تست اسید این بود که بعد از قرار گرفتن قسمتی از آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO در محلول H2SO4 15% به مدت 10ساعت هیچ گونه خوردگی مشاهده نگردید. با انجام تست خمش هیچ گونه کنده شدن پوشش در شعاع 20 سانتی متری تحت زاویه ی 180 درجه مشاهده نشد.
الف ب
شکل 4- الف) تست اسید ب) آند لوله ای آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO بعد از قرار گرفتن در محلول H2SO4 15% به مدت 10ساعت
استاندارد
|
نتیجه
|
تست
|
در شعاع 20 سانتی متری تحت زاویه ی 180 درجه هیچ گونه کنده شدن پوشش صورت نگیرد.
|
مورد قبول
|
خمش
|
بعد از قرار گرفتن در محلول H2SO4 15% به مدت 10ساعت هیچ گونه خوردگی مشاهده نشود.
|
مورد قبول
|
اسید
|
جدول 10- نتایج حاصل از تست اسید و خمش آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO
4- نتیجهگیری
-
معیار خرابی در نمونههای مورد آزمایش در قسمتهای بالا و وسط بعد از گذشت 458 ساعت و نمونه مورد آزمایش در قسمت پایین بعد از گذشت 461 ساعت مشاهده گردید و نشان میدهد که این آند برای حداقل طول عمر طراحی 20 سال مناسب است.
-
ضخامت و یکنواختی پوشش آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO به ترتیب1/8 میکرومتر و 9/87 % بود که با استانداردIGS-M-TP-22(0) مطابقت میکند.
-
آنالیز شیمیایی صورت گرفته روی آند لوله ای تیتانیوم با پوشش MMO با استاندارد ASTM B 338 Grade 1 و تست خمش و اسید صورت گرفته بر روی نمونهها با استانداردIGS-M-TP-22(0) مطابقت میکند.
برای دانلود نسخه PDFمقاله کلیک کنید
5- مراجع
1) Roberge P.R,” Handbook of Corrosion Engineering” McGraw-Hill, 1999.
2) P. C. S. Hayfield, Development of the Noble Metal/Oxide Coated Titanium Electrode Part I: The beginning of the story, Platinium Metals Rev., 42, (l), 27-33, 1998.
3) NACE Standard – TM0108-2008, Testing of Catalyzed Titanium Anodes for Use in Soils or Natural Waters, NACE International, 2008.
4) IGS Standard-IGS-M-TP-22(0), Mixed Metal Oxide (MMO) Coated Titanium Anode, Iranian Gas Standards, July 2010.
5) ASTM B 338 Grade 1.